潘祖仁高分子化学第5版考研真题资料！

　　潘祖仁高分子化学第5版考研真题资料！

　　资料全称：潘祖仁《高分子化学》（第5版）全套资料【笔记＋题库】

　　潘祖仁高分子化学第5版考研真题资料部分摘录：

　　选择题

　　1在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（）。[杭州师范大学2011年研]

　　A.选择平衡常数大的有机反应

　　B.选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物

　　C.尽可能延长反应时间

　　D.尽可能提高反应温度

　　【答案】B

　　【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：①单体纯净，无单官能团化合物；②官能团等摩尔比；③尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。温度过高会使平衡常数K减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。

　　2高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是（）。[北京理工大学2007年]

　　A.引发剂为微量氧气

　　B.得到的聚乙烯为低密度聚乙烯

　　C.聚合反应中不存在链转移反应

　　D.得到的聚乙烯含短支链

　　【答案】C

　　【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在1500~3000kg/cm2压力下，温度为180℃时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。

　　3下列单体只能进行自由基聚合的是（）。[北京理工大学2007年]

　　A.MMA

　　B.丙烯

　　C.氯乙烯

　　D.异丁烯

　　【答案】C

　　【解析】A项，MMA碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1，1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但p-n共扼效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D项，异丁烯上是1，1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。

　　4甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入（）。【杭州师范大学2011年研]

　　A.甲苯

　　B.AIBN

　　C.对苯二酚

　　D.甲基乙烯基酮

　　【答案】C

　　【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，为了防止在贮运过程中发生自聚，可以加入适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制，由于其沸点较高，常压下为100.3℃~100.6℃，加之本身活性较大，如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应，减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度，故常采用

　　减压蒸馏。

　　5当两种单体的Q、e值越是接近时，越是（）。[杭州师范大学2011年研]

　　A.难以共聚

　　B.趋于理想共聚

　　C.趋于交替共聚

　　D.趋于恒比共聚

　　【答案】B

　　【解析】Q值的大小代表共扼效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定为正值，带有供电子基团的烯类单体e为负值。Q值相差较大，难以共聚。e值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q、e相近的一对单体，往往接近理想共聚。

　　6下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（）。[杭州师范大学2011年】

　　A.碱金属

　　B.无机酸

　　C.三级胺

　　D.有机金属化合物

　　【答案】B

　　【解析】阴离子聚合的引发剂有Lewis碱、碱金属、有机金属化合物、碳阴离子、亲核试剂。无机酸可作为阳离子聚合的引发剂，在所有含氧无机酸中，高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件，是最常使用的无机酸引发剂。

　　简答题

　　1理想共聚[中科大2010年研：北京理工大学2007年研]

　　答：理想共聚是指r1r2=1的共聚反应，分为两种情况：①r1=r2=1，是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等，此时，不论原料单体组成和转化率如何，共聚物组成总是与单体组成相同，称为理想恒比共聚。②r1r2=1，或r1=1/r2，为一般理想共聚，表明不论何种链自由基与单体M1及M2反应时，反应的倾向完全相同。

　　2竞聚率[河北科技大学2021年研；暨南大学2021年研；北京理工大学2007年研]

　　答：竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的比值（r1=k1l/k12，2=k22k21），它表征两单体的相对活性，r值越大该单体越活泼；根据r值，可判断两单体能否共聚和共聚类型，例如r>1表示自聚倾向比共聚大；r<1表示共聚倾向大于自聚；r=0表示不能自聚。rir2=1为理想共聚，r1=r2=0为交替共聚。

　　3结构预聚物[广东工业大学2020年研]

　　答：结构预聚物是对聚合物分子链在空间构象一种形态的定义。是指分子中有特定的活性端基或侧基的预聚物。预聚物中的活性基团的分布有规律，结构清楚。这些基团本身一般不交联，另加催化剂或其他反应物质才能进行交联反应固化成型。

　　4体形缩聚[阿北科技大学2021年研；浙江工业大学2020年研；武汉科技大学2019年研]

　　答：体形缩聚是参加反应的单体至少有一种含有两个以上的官能团，体系的平均官能度大于2，且在一定条件下能够生成三维交联结构聚合物的反应。2-3、2-4或3-3官能度体系可以形成体形缩聚物。

　　5平均官能度[杭州师范大学2011年研]

　　答：平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=1时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的增加而增加。

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