常州大学2022硕士研究生考试824有机化学考研大纲

时间：2022-11-27

　　科目代码、科目名称:824、有机化学

　　一、基本内容

　　第一章绪论

　　1、共价键的本质、特点;共价键的参数(键长、键角、键能);

　　2、共价键的断裂—异裂和均裂;

　　3、酸碱理论：布伦斯特和路易斯酸碱;

　　4、判断给定的分子是酸还是碱

　　5、键能和离解能异同;

　　第二章烷烃和环烷烃

　　1、烷烃的系统命名

　　2、σ键的特点(头碰头、圆筒状、可旋转);

　　3、构象的概念;构象与能量的关系;写出全交叉和全重叠式的纽曼式和透视式;

　　4、烷烃自由基卤代反应的历程;

　　5、单环烷烃、简单桥环和螺环的系统命名;

　　6、环丙烷与烯烃的鉴别(KMnO4);

　　7、环烷烃的自由基卤代反应;

　　8、环烷烃催化加氢反应;环丙烷衍生物与X2、HX的反应;

　　9、能用透视式和纽曼投影式表示环己烷船式和椅式构象，能判断α键、е键取代环己烷的稳定性。能写出简单的二取代环己烷的稳定构象。

　　第三章烯烃和炔烃

　　烯烃：

　　1、烯烃的系统命名(注意顺/反、Z/E );

　　2、双键的结构(重点π键的特点)

　　3、烯烃的制备(醇脱水、卤代物脱HX)

　　4、烯烃亲电加成

　　1)HX (机理、马氏规则，碳正离子稳定性大小)

　　2)H2O(产物)

　　3)浓H2SO4(产物)

　　4)X2(机理，反式加成产物)

　　5)HOX(产物)

　　5、烯烃与B2H6反应的反马氏加水产物

　　6、与HBr加成的过氧化物效应及反应机理

　　7、烯烃的氧化产物(过氧酸、KMnO4、O3)

　　8、α-H反应

　　炔烃：

　　1、炔烃系统命名

　　2、炔烃的直线型结构

　　3、末端炔烃的鉴别(银氨溶液和铜氨溶液);

　　4、炔化钠的制备及与卤代烷的反应

　　5、炔的亲电加成

　　1)X2

　　2)HX

　　3)H2O/H2SO4,HgSO4(烯醇式和酮式互变)(机理及产物)

　　第四章二烯烃共轭体系

　　1、举出共轭效应和超共轭效应的例子

　　2、丁-1,3二烯的结构及其1,2-加成和1,4-加成机理及产物

　　3、Diels-Alder反应产物

　　第五章芳烃芳香性

　　苯环：

　　1、单环芳烃的系统命名及结构特点(平面结构，环状共轭结构，环不易破坏);

　　2、苯亲电取代反应

　　1)卤化(机理、产物)

　　2)硝化(机理、产物)

　　3)磺化(产物)

　　4)烷基化(重排机理、产物)

　　5)酰基化(机理、产物)

　　3、掌握苯亲电取代反应的第一类和第二类定位基;

　　4、苯的氯甲基化反应;

　　5、苯环侧链氧化反应;

　　6、苯环α-卤代反应;

　　稠环芳烃：

　　1、萘的分类，命名，和结构。

　　2、萘α-位的亲电取代反应(-X, -NO2, -SO3H, -COR);

　　3、明确芳香性的概念，学会判断一个化合物是否具有芳香性的标准(共平面、连续共轭、4n+2)。

　　第六章立体化学

　　1、明确手性、手性碳、旋光、对映异构、外消旋体、内消旋体概念;

　　2、如何判断一个分子具有手性;

　　3、会用R/S表示手性碳的绝对构型;会用Fischer投影式书写1-2个手性碳分子的结构式;

　　4、会由纽曼投影式和透视式写出Fischer投影式

　　第七章卤代烃

　　1、卤代烃的命名

　　2、亲核取代反应

　　1)水解反应;

　　2)与氰化钠反应;

　　3)与氨反应;

　　4)与醇钠(RONa)反应;

　　5)与AgNO3—醇溶液反应——卤化物的鉴别方法。

　　3、消除反应——扎依采夫(Sayzeff)规则

　　4、格氏试剂的制备及性质

　　5、单分子亲核取代反应(SN1)

　　1)反应机理;

　　2)反应的立体化学;

　　3)SN1反应的特征——有重排产物生成

　　6、双分子亲核取代反应(SN2)

　　1)反应机理;

　　2)反应的立体化学

　　7、影响卤代烃亲核取代反应和消除反应的因素——烃基结构,离去基团

　　8、卤代烯烃和卤代芳烃化学反应活性

　　1)乙烯型和苯基型卤代烃的化学性质;

　　2)烯丙型和苄基型卤代烃的化学性质

　　9 、卤代烃的制法

　　1)烷烃、芳烃侧链的光卤代(Cl、Br);

　　2)烯烃α-H的高温卤代;

　　3)芳烃的卤代(Fe催化)，亲电取代;

　　4)烯、炔加HX、X2;

　　5) 氯甲基化反应——制苄氯的方法;

　　6)NBS试剂法;

　　7)由醇制备

　　第八章有机化合物的波谱分析

　　红外光谱

　　1、基本概念

　　1)红外光谱产生的条件

　　a. 入射光的频率与分子中某一基团的振动频率相同时，分子吸收这一频率的红外光从低能级跃迁到较高的能级，产生红外吸收光谱。

　　b. 只有当分子的振动能引起分子的偶极矩变化时，才能引起红外吸收。

　　2)测试范围

　　中红外区： υ = 4000~400 cm-1

　　2、谱图构成及表示方法

　　百分透过率T%(纵坐标)— 波数或频率(横坐标)

　　3、谱图解析

　　常见官能团的IR数据，着重是特征谱带(官能团)区1250~4000 cm-1

　　1) 苯环：1450~1600 cm-1

　　2) C=O: 1690~1740 cm-1

　　3) O-H: 3400~3700 cm-1; N-H: 3400~3500 cm-1

　　核磁共振氢谱

　　1、基本概念

　　1)质子化学位移(相对于内标TMS)

　　2)自旋偶合与自旋分裂

　　2、谱图构成及表示方法

　　3、n+1规则

　　4、谱图解析

　　1H NMR 谱可以给出如下信息：

　　a. 峰的数目：分子中有多少种不同类型的氢;

　　b. 峰的位置：分子中氢的类别;

　　c. 峰的强度：每种氢的数目;

　　d. 峰的裂分数目：邻近碳上氢原子的个数。

　　第九章醇和酚

　　醇

　　1、醇的命名和制备方法(卤代烷碱性条件下水解;烯烃硼氢化氧化水解;醛、酮、羧酸衍生物的还原;醛、酮和格式试剂的加成反应及机理);

　　2、醇的酸碱性;

　　3、醇的鉴别(卢卡斯试剂等);

　　4、醇的卤代反应(与HX, PX3, PCl5, SOCl2反应);

　　5、醇脱水反应(H2SO4, Al2O3)及其选择性;

　　6、醇卤代和脱水过程中的碳正离子的重排机理;

　　7、醇的氧化反应;

　　8、伯醇的选择性氧化成醛。

　　酚：

　　1、酚的结构和命名

　　2、酚的制法

　　1)异丙苯法

　　2)芳磺酸碱熔

　　3)吸电子基取代的芳卤烃水解

　　3、酚的化学性质

　　1)酸性(用于分离提纯)

　　2)成醚(Williamson合成法和硫酸二甲酯法)

　　3)成酯(与酰氯和酸酐反应)

　　4)苯环上的亲电取代

　　第十章醚和环氧化合物

　　1、醚的命名

　　2、醚的Williamson合成法;

　　3、醚和环醚的化学性质

　　1)羊盐的生成

　　2)醚键的断裂

　　3)环氧乙烷与格式试剂反应

　　第十一章醛，酮和醌

　　醛和酮：

　　1、醛，酮的命名(碳架的编号方式)

　　2、醛酮的结构，互变现象(羰基碳的缺电性;烯醇式、酮式的转变)

　　3、醛酮的制法(醇的氧化;罗森门德还原;二卤代物水解;付-克酰化法;)

　　4、醛酮的亲核加成反应

　　1)与醇的加成(产物);

　　2)与HCN的加成(机理，产物);

　　3)与饱和亚硫酸氢钠加成(产物);

　　4)与格式试剂加成(机理，产物);

　　5)与氨的衍生物反应(产物);

　　5、缩醛、酮在合成中应用

　　6、α-氢原子活泼性及卤仿反应(鉴别甲基酮、α-甲基醇)

　　7、羟醛缩合反应(稀碱条件，机理)

　　8、还原反应(金属加氢、NaBH4 、LiAlH4 ，加氢试剂的选择性;克莱门森还原)

　　9、歧化反应(注意反应物的结构、浓碱条件)

　　10、醛和酮的区别反应(托伦斯试剂、费林试剂，结合卤仿反应、亚硫酸氢钠的加成)

　　第十二章羧酸

　　1、羧酸命名及结构

　　2、羧酸的制备

　　1)烯烃、醇及醛的氧化法;

　　2)腈的水解

　　3)格式试剂与CO2合成法(机理);

　　3、羧酸的酸性(比较酸性大小)

　　4 、羧酸的取代反应

　　1)酯化反应及机理;

　　2)酰卤的生成;

　　3)酸酐的生成;

　　4)酰胺的生成

　　5、羧酸α-H的卤代反应

　　6、羧酸的还原

　　7、羟基酸的制法

　　1)卤代酸水解;

　　2)氰醇水解

　　8、羟基酸的化学性质

　　1)酸性

　　2)脱水

　　3)α-羟基酸的分解

　　第十三章羧酸衍生物

　　1、羧酸衍生物的命名及制备

　　2、、酰卤的结构及化学性质

　　1)水解、醇解、氨解;

　　3、酸酐的结构及化学性质

　　1)水解、醇解、氨解;

　　4、酯的结构及化学性质

　　1)水解、醇解(酯交换)、氨解;

　　2)与格氏试剂反应;

　　3)酯缩合反应

　　5、酰胺的化学性质

　　1)水解;

　　2)脱水反应;

　　3)还原反应;

　　4)霍夫曼(Hofmann)降级反应

　　7、羧酸衍生物亲核取代反应活性比较

　　8、雷福马茨基反应制备β-羟基酸

　　9、酰氯罗森门德还原

　　第十四章 β-二羰基化合物

　　1、酮-烯醇互变异构

　　2、乙酰乙酸乙酯

　　1)制备方法;

　　2)酮式分解;

　　3)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用

　　3、丙二酸二乙酯

　　1)制备方法;

　　2)水解脱羧;

　　3)丙二酸二乙酯在合成上的应用

　　第十五章胺

　　1、硝基苯的还原制备苯胺(加氢、金属Fe、Sn还原)

　　2、霍夫曼酰胺降解反应(制备少一个碳原子的胺，包括伯胺)

　　3、盖布瑞尔合成伯胺的完整路线

　　4、各类胺的碱性(比较脂肪族胺、芳香族胺、酰胺的碱性)

　　5、胺的酰基化反应，磺酰化反应，与亚硝酸的反应

　　6、重氮盐的性质及其在有机合成上的应用

　　1)将NH2置换成H, OH, X, CN;

　　2)偶联反应

　　第十七章杂环化合物

　　1、杂环化合物的分类

　　2、杂环的系统命方法

　　3、五元杂环(呋喃、噻吩、吡咯)的结构及化学性质(α-位的亲电取代反应)

　　4、六元杂环(吡啶)的结构及化学性质

　　1)碱性(与酸成盐);

　　2) 亲电取代多发生在β-位;

　　3) 在α-位可发生亲核取代反应;

　　二、考试要求(包括题型、分数比例、是否使用计算器等)

　　题型：1、完成反应(~30分)

　　2、选择题(~10分)

　　3、问答题(~40分)

　　4、反应机理(~20分)

　　5、鉴别及提纯(~15分)

　　6、合成题(~25分)

　　7、推结构(~10分)

　　以上各题都不需使用计算器

　　三、主要参考书目

　　1、有机化学(第六版)，赵温涛主编，高等教育出版社

　　2、基础有机化学(第4版)，邢其毅主编，北京大学出版社